我國是紡織大國,目前90%以上的印染企業(yè)集中在浙江、江蘇、廣東、福建和山東等五個沿海省份,我國紡織產(chǎn)業(yè)在為提高人民生活水平,出口創(chuàng)匯,解決_業(yè),拉動當?shù)亟?jīng)濟發(fā)展作出巨大貢獻同時,也給大氣生態(tài)環(huán)境帶來較大的污染。
紡織廢氣中
VOCs主要來源于兩個方面,一是紡織品前處理以及功能性后處理工序(如使用定型機、焙烘機、燒毛機、磨毛機等處理織物過程),在熱定型時,紡織品上的各種染料助劑、涂層助劑都會以氣體形式釋放出來,主要是一些甲醛、多苯類、芳香烴類等有機氣體。熱定型機廢氣溫度高,氣量大,直接排放會造成大量的能源浪費。采用熱交換方式回收廢氣所含的部分熱量,能產(chǎn)生良好的經(jīng)濟效益。用水/氣換熱器回收的熱量,多是以熱水形式貯存,可用于印染行業(yè)中的煮煉工藝;采用氣/氣換熱器,利用廢氣中的熱量將新鮮空氣預熱后用于熱定型工藝,一臺定型機每年可減少鍋爐燃料消耗十萬元以上。二是印花工段產(chǎn)生涂料稀釋劑,以苯、甲苯、二甲苯為主,簡稱三苯,此外還有甲醛等。
1.1 熱定型機排放的VOCs
目前國內(nèi)紡織印染熱定型機1萬多臺,基本以8箱熱定型機為主。定型機內(nèi)干熱空氣的溫度通常控制在120-210℃范圍內(nèi)。在定型過程中,織物攜帶的水分與溶劑、油脂和蠟質(zhì)等有機化合物一起受熱揮發(fā),隨廢熱空氣一同從排氣筒排出,成為定型機廢氣。廢氣進入大氣后,過飽和的水蒸汽和高沸點的有機蒸汽因溫度下降而凝聚,分別形成大量白色水霧和淡藍色煙霧,后者由粒徑極小的、具粘稠性的顆粒物構成;廢氣中的低沸點有機物,仍以蒸汽的形態(tài)存在。
定型機排放的大量_、穩(wěn)定的白色或淡藍色煙氣,導致廠區(qū)周圍空氣的透明度和能見度降低,顯著影響大氣環(huán)境的感觀指標。廢氣所含的油煙微小顆粒,性質(zhì)穩(wěn)定、難溶于水,長時間漂浮在空中,對大氣環(huán)境造成嚴重污染。
筆者從調(diào)研情況來看,從現(xiàn)有的熱定型機使用的靜電除塵器收集的油脂來看,一臺8箱熱定型機每天可收集80-160kg油脂。
1.2 印花工段VOCs廢氣
目前印花工序的設備以平網(wǎng)、圓網(wǎng)為主,印花工藝有染料印花(分散、活性等)、涂料印花。印花前準備工序包括制版、清洗網(wǎng)版、配料等。
從調(diào)研,現(xiàn)場檢測情況來看,制版及清洗版車間,其VOCs主要成分為苯、甲苯及二甲苯,其中工作點呼吸帶位置苯的濃度達到大于2000ppm的濃度,由于紡織印染行業(yè)沒有頒布大氣污染物排放標準,許多企業(yè)也_沒有采取治理措施。有的企業(yè)采用軸流風機直接排入大氣,有的企業(yè)沒有采取通風措施,形成無組織排放。不僅對工人身心健康受到嚴重影響,而且也給周圍大氣態(tài)環(huán)境造成污染。
配料工段,_是要使各種顏色的涂料與輔料混合,使涂料黏度降低才能印至布料上。從調(diào)研情況來看,除獨資企業(yè)及合資企業(yè)采用密閉的智能配料外,多數(shù)印花配料還是采用傳統(tǒng)的人工的敞口容器配料,VOCs不僅影響操作工人,也以無組織地排放的形式污染周圍大氣環(huán)境。
在印花工段,印花漿料印到纖維布料之后,各種顏色的涂料滯留下來,不管是平網(wǎng)印花還是圓網(wǎng)印花,99%的“三苯”_要揮發(fā)到大氣中,因此該工段_是_大的VOCs污染源。
2VOC治理現(xiàn)狀
2.1 熱定型劑治理現(xiàn)狀
定型機廢氣導致的環(huán)境污染問題,已經(jīng)引起人們的高度關注。近幾年來,我國東南沿海的部分城市,針對印染定型機煙氣的專項治理工作已經(jīng)取得_成效。
以浙江省紹興柯橋區(qū)為例,該區(qū)從2006年開始深入印染行業(yè)定型機廢氣專項整治行動,并頒布了紹興縣《印染行業(yè)定型機廢棄排放限量》(DB330621/ T001-2013)地方排放標準,于2013年5月1日正式實施。該標準僅設兩項污染物,顆粒物和油煙,利于檢測,類似于_《餐飲業(yè)油煙排放標準》( GB18483-2001)。檢測油煙項目_照搬_《餐飲業(yè)油煙排放標準》(GB18483-2001)的測試方法,但筆者認為,兩者的油類_大吸收波長不同,使用同樣的測試方法會出現(xiàn)_的誤差。但總體來講,紹興柯橋區(qū)的地方標準頒布后,對我國印染_大縣的熱定型機煙氣治理起到了決定性作用,區(qū)內(nèi)印染企業(yè)的定型機全部安裝了廢氣凈化裝置,區(qū)域大氣環(huán)境質(zhì)量得到顯著_,為_的紡織印染廢氣治理開了一個好頭。
此后_也陸續(xù)開始了熱定型機的油煙治理,雖然_《紡織印染行業(yè)大氣污染物排放標準》還未頒布,但熱定型機煙氣治理的工作已經(jīng)開始啟動,針對目前國內(nèi)熱定型機煙氣治理技術進行初步評價。
(1) 靜電收集法
靜電收集法的原理是顆粒物進入電場后,在顆粒物帶上電荷,稱為荷電,隨后經(jīng)過電場,利用靜電引力吸引到集油極上,達到顆粒物從氣體中分離的目的。目前使用的靜電收集器分為立式和臥式兩種,立式靜電收集器由于不宜過高,因此只能設有一個電場,凈化效率不會很高;臥式靜電收集器可以設立幾個電場,凈化效率可以提高,電場越多凈化效率_越高。由于_的《紡織印染行業(yè)大氣污染物排放標準》還未頒布,_《大氣污染物綜合排放標準》制定的標準過于寬松,甚至不用治理都可以達到排放標準。
使用靜電收集法也存在如下問題:一是VOCs不僅僅是固相,還存在氣相狀態(tài),因此氣相狀態(tài)VOCs 無法通過靜電收集法凈化,因此靜電收集法的凈化效率再高也只是針對固相顆粒。二是靜電收集法收集的油污粘附在集油極板上,很快_會發(fā)生氧化反應生成脂類,不宜_,現(xiàn)采用過熱蒸汽吹托,但是一旦油污形成脂類_不易溶于蒸汽,已成為當前困惑企業(yè)的頭疼問題。集油極表面粘附油污后其凈化效率也會下降。因此,如何解決上述問題有待于進行深入探索及試驗研究。
(2) 洗滌法
洗滌法的原理是通過液體與油煙氣體充分接觸,使液體中的油煙成分進入液相,_后達到油氣分離的目的,該技術來源于除塵技術,凈化效率較低,由于_的《紡織印染行業(yè)大氣污染物排放標準》還未頒布,紹興柯橋區(qū)的《印染行業(yè)定型機廢棄排放限量》(DB330621/ T001-2013)地方排放標準規(guī)定了顆粒物的排放標準,顆粒物排放濃度不得_30mg/m3,油煙排放濃度不_40mg/m3,其它地方還沒有統(tǒng)一的排放標準。使用洗滌法基本還可以達標。
為提高凈化效率,采取在洗滌塔內(nèi)廢氣首先均勻分布在整個洗滌塔內(nèi),使氣流風速降低;上側(cè)噴霧噴出的液體均勻布滿整個空間,使含油煙細小微粒氣體與該水霧接觸,這樣氣液兩相混合、吸附從而起到捕捉的目的,這樣微小油煙與細小液滴冷凝吸附結(jié)合合成較大的顆粒沉降下來,較細小水顆粒隨氣體進入上側(cè)脫水板;由螺旋脫水板產(chǎn)生離心力除去廢氣中的細小水顆粒,_后排出凈化裝置外。該凈化裝置凈化效率不如靜電收集法高,可以達到70%以上。但存在著氣液比不易掌控等問題,氣液比過小,凈化效率下降;氣液比過大,也會發(fā)生液膜夾帶現(xiàn)象,大量水珠帶出凈化器。
待_的《紡織印染行業(yè)大氣污染物排放標準》頒布后,隨著排放標準的提高,洗滌法可能不能適應形式的需要。
(3) 催化燃燒法
催化燃燒是借助催化劑在低溫下(200~400℃)下,實現(xiàn)對有機物的_氧化,因此操作簡便,安全,凈化效率高,在有機廢氣特別是回收價值不大的有機廢氣凈化方面應用較廣。焚化燃燒對油煙雖然具有很高的去除效率,但考慮到運行成本、操作簡便性和催化劑可靠性,在實際中很少被采用。催化劑的關鍵部件是催化劑,催化劑是一種能提高化學反應速率,控制反應方向,在反應前后本身的化學性質(zhì)不發(fā)生改變的物質(zhì)。在一個化學反應過程中,催化劑的加入改變的僅是化學反應的速度,而在反應前后,催化劑本身的性質(zhì)并不發(fā)生變化。
在熱定型機煙氣處理之前,為了避免催化劑床層的堵塞和催化劑中毒,_對廢氣進行預處理,以除去廢氣中的粉塵、液滴及催化劑的毒物。之后進入預熱裝置,預熱裝置包括廢氣預熱裝置和催化劑燃燒器裝置。因為催化劑都有一個催化活性溫度,對催化燃燒來說稱催化劑起燃溫度,_使廢氣和床層的溫度達到起燃溫度才能進行催化燃燒,因此,_設置預熱裝置,溫度可達300℃以上。熱定型機的煙氣溫度在200℃以上,稍微預熱即可滿足要求,因此適用于催化燃燒處理。預熱裝置加熱后的熱氣可采用換熱器和床層內(nèi)布管的方式。預熱器的熱源可采用催化燃燒后的排氣,多余的預熱可回收利用,還應設置廢熱回收裝置,以節(jié)約能源。
催化燃燒法_適用于連續(xù)排氣的凈化,熱定型機操作適合于這一點。在有機物廢氣的催化燃燒中,所要處理的有機物廢氣在高溫下與空氣混合易引起爆炸,安全問題_重要。因而,一方面_控制有機物與空氣的混合比,使之在爆炸下限。
2.2 印花工段VOCs的治理
(1) 蓄熱式熱氧化器(RTO)
蓄熱式熱氧化器(Regenerative Thermal Oxidizer,以下簡稱為RTO),是在熱氧化裝置中加入蓄熱式交換器,預熱VOCs廢氣,再進行氧化反應。隨著蓄熱材料的發(fā)展,目前蓄熱式熱交換器的熱回收率已經(jīng)達到95%以上,而且占用空間越來越小。這樣輔助燃燒的消耗很少(甚至不用輔助燃燒,且當VOCs 的濃度達到_值以上時,還可以從RTO輸出熱量)。同時,由于目前的蓄熱材料都選用陶瓷填料,所以可處理的腐蝕性或含有顆粒物的VOCs廢氣。
這是一種新型的去除可揮發(fā)性有機物( VOCs)設備,在高溫下將有機組份氧化分解為二氧化碳和水,使用旋轉(zhuǎn)翼替代了傳統(tǒng)設備中眾多的閥門以及復雜的液壓設備。有機物去除率可以達到99%以上,熱回收率達到95-97%。
在工業(yè)生產(chǎn)過程中,排放的有機尾氣通過引風機進入設備中,通過選轉(zhuǎn)翼將進口氣體和出口氣體_分開。氣體通過結(jié)構陶瓷時發(fā)生熱量的儲備和熱交換( RTO)系統(tǒng)氣體在進入燃燒區(qū)前在催化劑區(qū)域發(fā)生氧化反應,氣體進入燃燒區(qū)借助VOCs氧化產(chǎn)生的熱量或者外部燃料的能量達到設定的溫度。氣體從燃燒區(qū)出來,氣體所帶的熱量釋放出來并儲存于吸熱區(qū),凈化后的氣體通過旋轉(zhuǎn)翼排放。系統(tǒng)連續(xù)運轉(zhuǎn)、自動切換吸熱區(qū)和放熱區(qū)。 該工藝特點:
① 操作費用低,_低燃料費。有機廢氣濃度在450ppm以上時,RTO裝置不需要添加輔助燃料;
② 凈化率高,一床式凈化率達95%以上,兩床式RTO凈化率達98%以上;
③ 不產(chǎn)生NOx等二次污染;
④ 全自動控制、操作簡單;
⑤ 安全性高;
⑥ 穩(wěn)定性高。
(2) 吸附-催化燃燒法
原理為:使用具有較大表面積的多孔材料,吸附VOCs成分在其表面,吸附劑選擇沸石等材料,廢氣中的VOCs經(jīng)過分離后成為潔凈氣體,直接通過排氣筒排放,_步達到去除廢氣中VOCs的目的;沸石制成轉(zhuǎn)輪形狀,沸石吸附飽和之后轉(zhuǎn)入脫附區(qū),利用一股加熱氣體(利用苯裝置排氣的加熱)通入沸石中,進入催化燃燒器或蓄熱式熱氧化器( RTO)催化燃燒處理,排放潔凈的二氧化碳和水,燃燒后產(chǎn)生高溫氣體被引用作為熱流體,進行利用,回收熱能,達到熱能回收利用的目的。
該技術成熟,己成功應用于機械、輕工等行業(yè)“三苯”氣體的處理,轉(zhuǎn)輪的轉(zhuǎn)速為每小時1-8轉(zhuǎn)。但對于紡織印染行業(yè)來講,_具有優(yōu)勢,可以將催化燃燒產(chǎn)生的熱能充分利用,用于本企業(yè),產(chǎn)生經(jīng)濟效益。該工藝特點:
① 操作費用低,熱能回收可降低運行成本;
② 凈化率高,凈化率達98%以上;
③ 由于催化燃燒溫度低,不產(chǎn)生NOx等污染氣體;
④ 全自動控制、操作簡單;
⑤ 安全性高;
⑥ 穩(wěn)定性高。
(3) 印花操作工程中的清潔生產(chǎn)工藝
轉(zhuǎn)移印花是先將染料或涂料的花紋圖案印在紙上,制成轉(zhuǎn)印紙,然后在_條件下使轉(zhuǎn)印紙上的染料或涂料轉(zhuǎn)移到紡織品上去。轉(zhuǎn)移印花以在純滌綸織物上的效果_好,純錦綸織物也能轉(zhuǎn)移印花。轉(zhuǎn)移印花適合于印制小批量的品種,印花后不需要后處理,減少了大氣污染,屬于清潔生產(chǎn)。印制的圖案豐富多彩,花型逼真,藝術性強,但轉(zhuǎn)印紙的耗量大、成本高。目前主要用于滌、錦輪紡織品的印花,在_纖維紡織品上進行轉(zhuǎn)移印花還有待創(chuàng)新發(fā)展。
數(shù)碼噴墨印花是將含有色素的墨水在壓縮空氣的驅(qū)動下,經(jīng)由噴墨印花機的計算機分色處理噴嘴噴射到被染基材上,由計算機按設計要求控制形成花紋圖案。根據(jù)墨水系統(tǒng)的性能,經(jīng)適當處理,使紡織品具有_的牢度和鮮度。其印花速度比滾筒印花低很多,成本比傳統(tǒng)印花高。一般來講,數(shù)碼噴墨印花用墨水的各項牢度均高,而且染料是按需噴射到基質(zhì)上,揮發(fā)性有機物排放量大大降低。另外,噴射印花技術與常規(guī)印花相比,大大縮短了技術流程,可免去繁復的花樣制版和色漿調(diào)制工序,生產(chǎn)周期短,特別適合小批量、多品種、快捷反應、高質(zhì)量產(chǎn)品的生產(chǎn)。噴射印花環(huán)境友好,無廢棄染化料,能耗、用水量極低,處理費用也_少,工作環(huán)境清潔,無噪聲,因此是重點發(fā)展的清潔生產(chǎn)技術。
靜電印刷是近年來發(fā)展起來的一種新穎印刷工藝,利用一種較簡單的靜電裝置,即印刷涂料與織物之間保持_間隔,在不直接接觸情況下,由于靜電場作用使印墨轉(zhuǎn)移到織物上。為了使印刷圖案在織物上有_色牢度,在完成復印之后還_進行固著后處理。由于靜電印刷速度快,可將花紋圖案一次性直接印制在織物上,比目前使用的其他印刷方法簡捷方便,且靜電電子印花具有效率高、流程短、成本低、環(huán)境污染小等優(yōu)點,是生態(tài)紡織品印花_的印花方法。靜電電子印花裝置與噴射印花機_不同,不使用噴嘴,運轉(zhuǎn)率比噴射印花高20%以上,清晰度為720dpi,生產(chǎn)速度是噴射印花機的50倍,而每平方米所需染料、油墨的價格則為噴射印花的1/200,大大降低染料、油墨的使用量,減少揮發(fā)性有機物的產(chǎn)生,是一種清潔生產(chǎn)工藝。
另外,采用智能配料,密閉操作,管道輸送漿料、顏料是減少VOCs排放一個主要措施,是簡單可行的方案,符合性情生產(chǎn)工藝。在投資很小的情況下,可以減少VOCs的彌散,保護工人身體健康,具有經(jīng)濟效益和環(huán)境效益,目前在國內(nèi)許多獨資、合資印染企業(yè)使用。